古老的纳米颗粒固相制作方法是球磨,但是球磨所能达到的细度是非常有限的,纳米砂磨机的诞生延续并升级了经典球磨的研磨方法,挑战了研磨的极限(1-50nm),使超细纳米级的研磨成为可能。
固相制备大致分为化学法和机械法。用化学法制备过程中必定有化学反应伴生,并重新构成新的物质形成粉体,较重要的方法有热分解法。
1.热分解法
热分解的物料为固相,分解后目标产物为固相,其余为气相,进行这类制备的原料主要有以草酸盐为主的有机酸盐,其分解温度低,产生的气体多数为CO2和水蒸气。草酸与多种金属可形成草酸盐,而且这些有机酸盐易于提纯获得。一些金属的草酸盐及其分解温度见表6-4。
2.机械法
磨碎法属于机械法之一,但用磨碎法制备纳米级的颗粒,则与一般磨碎又有区别。
由于磨碎的细度大大增加,机械力化学的现象较突出。因此,磨碎所得的颗粒与原物质结构不一样,不会是纯物质,经常是纳米金属间化合物。
纳米颗粒制备最常用的方法是纳米砂磨机,它是大量制备纳米晶粉末的较经济的方法,不少科学研究表明,纯金属、端际固溶体和金属间化合物可以通过纳米砂磨机制成纳米颗粒,颗粒尺寸决定于球磨条件和材料成分。由于所制
备的产品粒度很细,故研磨介质的直径也很小,如采用1mm的介质磨球,可产生l-2um的超细颗粒,用回转磨则可制备粒度为0.2-1um的Al2O3超微颗粒。又如Ti-10%Cu(原子比)经纳米砂磨机合金化后形成6-8nm的颗粒,由于Cu在晶
界的偏析,阻碍了颗粒成长,使得该纳米晶粒非常稳定。
除球磨机跟纳米砂磨机外,还有其他磨冲机也可用于超细颗粒的制备,如胶体磨、气流磨等。